<?xml version="1.0" encoding="UTF-8"?>
<!DOCTYPE ep-patent-document SYSTEM "OpenDataPatent_cz.dtd">
<ep-patent-document lang="en" file="OpendataIPOCZ_PT_DIFF_PV1984-2215.xml" country="CZ" doc-number="240835" kind="B6">
  <bibliographic-data country="CZ">
    <publication-reference>
      <document-id>
        <country>CZ</country>
        <doc-number>240835</doc-number>
        <kind>B6</kind>
      </document-id>
    </publication-reference>
    <classifications-ipcr>
      <classification-ipcr sequence="1">
        <section>C</section>
        <class>11</class>
        <subclass>D</subclass>
        <main-group>1</main-group>
        <subgroup>62</subgroup>
        <ipc-version-indicator>
          <date>20060101</date>
        </ipc-version-indicator>
        <classification-level>A</classification-level>
        <symbol-position>F</symbol-position>
        <classification-value>I</classification-value>
        <action-date>
          <date>20051110</date>
        </action-date>
        <classification-status>R</classification-status>
        <classification-data-source>M</classification-data-source>
        <generating-office>
          <country>EP</country>
        </generating-office>
      </classification-ipcr>
    </classifications-ipcr>
    <application-reference>
      <document-id>
        <country>CZ</country>
        <doc-number>1984-2215</doc-number>
        <date>1984-03-28</date>
      </document-id>
    </application-reference>
    <language-of-filing>cs</language-of-filing>
    <language-of-publication>cs</language-of-publication>
    <invention-title lang="CS">Způsob přípravy kvarterních amoniových solí</invention-title>
  </bibliographic-data>
  <description>
    <p id="p0001" num="0001">Způsob přípravy kvarterních amoniových solí</p>
    <p id="p0002" num="0002">Způsob přípravy kvarterních amoniových solí na bázi oxetylovaného alkylfenolu, epichlorhydrinu a terciárního ali-<sub>f</sub>atického aminu. Alkylfenol se 4 až 10</p>
    <p id="p0003" num="0003">atomy uhlíku v pobočném řetězci, oxetylovaný 2 až 10 moly etylenoxidu na 1 mol</p>
    <p id="p0004" num="0004">alkylfenolu, se ponechá za přítomnosti</p>
    <heading>

kyseliny fluoroborité zreagovat s 1,0</heading>
    <p id="p0005" num="0005">az 1,5 ekvivalenty epichlorhydrinu při</p>
    <p id="p0006" num="0006">teplotě 90 až 150 C, načež vzniklý meziprodukt se po naředěni vodou při teplotě</p>
    <p id="p0007" num="0007">80 až 110 C kvarcernizuje s terciárním</p>
    <p id="p0008" num="0008">aminem obecného vzorce</p>
    <p id="p0009" num="0009">
      <chemistry num="">
        <img he="17" wi="22" file="0001.jpg" img-format="jpg" img-content="chem" inline="no"/>
      </chemistry>
    </p>
    <heading>

kde Ri 2 5 značí alkyl s počtem uhlíku</heading>
    <p id="p0010" num="0010">1 až 4*a*nebo hydroxyalkyl se 2 až 4</p>
    <p id="p0011" num="0011">atomy uhlíku. Kvarterní amoniové slouče-niny, připravené podle našeho postupu ve</p>
    <p id="p0012" num="0012">formě 20 až 60 % vodných roztoků, tvoří</p>
    <p id="p0013" num="0013">vodojasné až světlá žluté, silně pěnící</p>
    <p id="p0014" num="0014">roztoky, neomezeně stálé.</p>
    <!-- EPO <DP n="2"> -->
    <!-- EPO <DP n="3"> -->
    <p id="p0015" num="0015">Vynález se týká nového způsobu přípravy kvarterních amoniových solí na bazi oxetylovaných alkylfenolů, epichlorhydrinu a terciárních alifatických aminů.</p>
    <p id="p0016" num="0016">Kvarterní amoniové sloučeniny jsou ionogenní, kationaktiv-ně disociující tensidy a jsou velmi důležitou skupinou látek. Jejich hydrofobní část molekuly je součástí kationu, jenž je prakticky vždy amoniový, většinou kvarterní, výjimečně jiný oniový iont. Lze je znázornit obecným vzorce:<chemistry num="">
        <img he="35" wi="61" file="0002.jpg" img-format="jpg" img-content="chem" inline="no"/>
      </chemistry>
    </p>
    <p id="p0017" num="0017">kde R je hydrofobní část, která musí být výšemolekulární, mini-málně s 8 atomy uhlíku v přímém řetězci. Tento alkyl však může být připojen i k aromatickému jádru,případně aralkylové skupiny. <sup>R</sup>l,2,3 «íe alkyl<sub>&gt;</sub> ary 1, respektive H, x je hydrofilní část, při-čemž anion může být následující povahy:</p>
    <heading>

Cl<sup>9</sup>, BR<sup>®</sup>, Je, CH<sub>3</sub>OS0<sub>3</sub>
      <sup>e</sup>, C2H5OS03 , CH3COO ® OH<sup>®</sup>.</heading>
    <heading>

Použití těchto sloučenin je značně rozšířené a rozmanité.</heading>
    <p id="p0018" num="0018">Z literatury je známa jediná analogická příprava kvarterních amo- <sub>; </sub>niových solí, které se připravují reakcí halohydřínových slouče-nin s terciárními aminy . h^ le Japan Kokai 7564 206 (1975) se ha-lohydrinová sloučenina připravuje z 520 dílů oktanolu, na který</p>
    <p id="p0019" num="0019">se v kyselém prostředí za katalysy 2 dílů BF<sub>3</sub> v dietyleteru Dři 60 až,70°C během 2 hodin naadduje 296 dílů epichlorhydrinu. Reakč-ní směs se zahřívá při 110°C další 1 hodinu, čímž&apos; vznikne 222 dílů chlorhydrineteru, který se zreaguje se 106 díly trietylaminu. Reakce se provádí ve vodném prostředí za refJLuxu při 85 až 95 C</p>
    <p id="p0020" num="0020">po dobu 15 hodin za vzniku kvarterní amoniové soli. Obdobně rea-gují aminy (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>MCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>OH, (C<sub>2</sub>
      <sup>H</sup>
      <sub>5</sub>)<sub>2</sub>C<sup>H</sup>
      <sub>2</sub>CH<sub>2</sub>OH, (0HCH2CH2 )3K.</p>
    <!-- EPO <DP n="4"> -->
    <p id="p0021" num="0021">Nevýhody dosud známého způsobu přípravy kvarterních amoniových solí tohoto typu odstraňuje způsob přípravy kvarterních amoniových solí na bazi oxetylovaných alkylfenolů podle vynálezu, který spočívá v tom, že se oxetylováný alkylfenol se 4 až 10 atomy uhlíku v pobočném řetězci, s výhodou 8 až 9 atomu uhlíku v poboč-ném řetězci, oxetylovaný 2 až 10 moly etylenoxidu na 1 mol alkyl-fenolů, ponechá za přítomnosti kyseliny fluoroborité zreagovat s 1,0 až 1,5 ekvivalenty, s výhodou 1,10 až 1,15 ekvivalenty epichlorhydrinu při teplotě 90 až 150°G, s výhodou 110 až 130°C, načež vzniklý meziprodukt se po naředění vodou při teplotě 80 až 110°C kvarternizuje s terciárním aminem obecného vzorce</p>
    <p id="p0022" num="0022">
      <chemistry num="">
        <img he="27" wi="27" file="0003.jpg" img-format="jpg" img-content="chem" inline="no"/>
      </chemistry>

kde R<sub>±i</sub> R<sub>?</sub>) R<sub>3</sub> znaž* alkyl s počtem uhlíku 1 až 4 a nebo hydroxy-alkylse 2 až 4 atomy uhlíku. Předností našeho postupu jsou vysoké, prakticky kvanti-tativní výtěžky při maximální jednoduchosti výroby. Při zvýšeném molárním poměru 1,15 mol epichlorhydrinu vůči 1,0 mol oxetylovaného alkylfenolů vyreaguje prakticky beze zbytku veškerý oxetylovaný alkylfenol za vzniku mono-, di-, tri-,chlorhydrineteru a reakční směs neobsahuje volný epichlorhydrin, čímž odpadá obtížné oddělo-vání nevyreagovaného oxetylovaného alkylfenolů. Rovněž kvarterni-zace mono-, di-, tri-,chlorhydrineteru oři našem postupu vzniklých, probíhá s vysokým výtěžkem, prakticky kvantitativně. Nezkvarterni-zováno zůstane pouze zhruba 6 % z nasazeného dimetylaminoetanolu. Při použití trietylaminu zůstává nevyreagováno zhruba 15 % z nasazeného stechiometrického množství trietylaminu. Empiricky jsme nalezli, že reaktivita terciárních substituovaných aminů klesá<chemistry num="">
        <img he="28" wi="148" file="0004.jpg" img-format="jpg" img-content="chem" inline="no"/>
      </chemistry>
    </p>
    <p id="p0023" num="0023">Kvarterní amoniové sloučeniny, připravené podle našeho postupu ve formě 20 až 50% vodných roztoků, tvoří vodo jasné až světle žluté roztoky, neomezeně stálé.</p>
    <!-- EPO <DP n="5"> -->
    <p id="p0024" num="0024">Příklad 1</p>
    <p id="p0025" num="0025">Do 1,5 1 sulfonační baňky, opatřené kapačkou, teploměrem zpětným chladičem a KPG míchadlem se předloží 426 g oktylfenolu, oxetyl ováného 5 moly etylenoxidu. Přidají se 2 g kyseliny octové na neutralizaci zůstatkové alkality pocházející z alkalicky ka-talyzované oxetylace alkylfenolů, potem se přidají 2 g 40% kyseliny fluoroborité (možno též přidat 4 g kyseliny fluoroborité</p>
    <p id="p0026" num="0026">bez předchozího přídavku kyseliny octové), vyhřeje na 100 C, na-čež se ořikapává epichlorhydrin takovou rychlostí, aby se teplota reakční směsi udržela v rozmezí 110 až 120°C. Po vydávkování 105 g epichlorhydrinu<sub>^</sub>které trvá zhruba 1 hodinu, se reakční směs ponechá doreagovat při teplotě 110 až 120°C další 1 hodinu.</p>
    <p id="p0027" num="0027">Získaný reakční produkt se zředí 1423 g pitné vody, vyhřeje na 90°C, načež se započne s dávkováním 95 g dimetylaminoetanolu. Po nadávkování dimetylaminoetanolu, které trvá asi 30 minut, se teplota reakční směsi udržuje na teplotě 95 až 102 C po dobu 1,5 hodiny, kdy se získá čirý, světle žlutý roztok. Přídavkem 7 g kyseliny octové se upraví oH na hodnotu 6 až 7.</p>
    <p id="p0028" num="0028">Získá se 2 060 g čirého produktu s obsahem 30 % účinné látky, která poskytuje při ředění vodou, Čiré, silně pěnící roztoky.</p>
    <heading>

Příklad 2</heading>
    <p id="p0029" num="0029">Do 1,5 1 sulfonační baňky, opatřené kapačkou, teploměrem, zoětným chladičem a KPG míchadlem se předloží 308 g nonylfenolu, oxetylováného 2 moly etylenoxidu. Přidají se 4 g kyseliny fluoroborité vyhřeje na 100°<sub>C&gt;</sub> nace<sub>?</sub> se ořikaoává epichlorhydrin takovou rychlostí, aby se teplota reakční směsi držela v rozmezí 110 až 120°C, po vydávkování 105 g epichlorhydrinu, které trvá asi 1 hodinu, se reakční směs ponechá doreagovat oři teplotě 110 až 120 G další 1 hodinu.</p>
    <p id="p0030" num="0030">Získanj<sub>/</sub> reakční produkt se zředí 1150 g pitné vody, vyhřeje na 90 C, načež se započne s dávkováním 95 g dimetylaminoetanolu. Po</p>
    <p id="p0031" num="0031">jeho vydávkování, které trvá asi 30 minut, se teplota reakční smě-si udržuje na teplotě 95 až 102°c oo dobu 1,5 hodiny, kdy se získá čirý, světle r/lutý roztok. Přídavkem 8 g kyseliny octové se uoraví pH na hodnotu 6 až 7.</p>
    <p id="p0032" num="0032">Získá se 1 670 g čirého produktu s obsahem 30 % účinné látky, která poskytuje při ředění vodou, čiré, silně pěnící roztoky.</p>
    <!-- EPO <DP n="6"> -->
    <p id="p0033" num="0033">Příklad 3</p>
    <p id="p0034" num="0034">Do 1,5 1 sulfonační baňky,opatřené kapačkou, teploměrem, zoětným chladičem a KPG míchadlem se předloží 484 g nonylfenolu, oxetvlovaného 6 moly etylenoxidu. Přidají se 4 g 40% kyseliny fluoroborité, vyhřeje na 100°C, nace? se přikapává epichlorhydrin takovou rychlostí, aby se teplota reakční směsi udržela v rozmezí 110 až 120°C. Po vydávkování 105 g epichlorhydrinu, které trvá asi 1 hodinu, se reakční produkt ponechá doreagovat při teplotě 110 až 120°G další i hodinu. Získaný reakční produkt se zředí 1 555 g oitné vody, vyhřeje na 9C°C, načež se započne s dávkováním 95 g dimetylaminoetanolu. Po jeho nadávkování, které trvá asi</p>
    <p id="p0035" num="0035">o 30 minut,se teplota reakční směsi udržuje na teplotě 95 až 102 <i>c</i>
    </p>
    <p id="p0036" num="0036">po dobu 1,5 hodiny, kdy se získá Čirý, světle, žlutý roztok. Pří-davkem 7 g kyseliny octové se upraví pH na hodnotu 6 <sub>8</sub>Ž. 7.</p>
    <p id="p0037" num="0037">Získá se Z 250 g Čirého produktu s obsahem 30 % účinné látky, který poskytuje při ředění vodou, čiré, silně pěnící roztoky .</p>
  </description>
  <claims>
    <claim id="c-cs-0001" num="0001">
      <claim-text>
        <claim-text>

Způsob přípravy kvarterních amoniových soií na bazi oxetyiovaných alkylfenolů, vyznačený tím, že se oxetylovaný alkylfenol se 4 až 10 atomy uhlíku v pobočném řetězci, s výhodou 8 až 9 atomů uhlíku v pobočném řetězci, oxetylovaný 2 až 10 moly etylenoxidu na 1 mol alkylfenolů, ponechá za přítomnosti kyseliny fluoroborité zreagovat s 1,0 až 1,5 ekvivalenty, s výhodou 1,10 až 1,15 ekvivalenty o eoichlorhydrinu oři teplotě 90 až 150°c &apos; s výhodou 110 až 130 C,načež vzniklý meziprodukt se po naředění vodou oři teplotě 80 až 110°C kvarternizuje s terciárním aminem obecného vzorce<chemistry num="">
            <img he="26" wi="28" file="0005.jpg" img-format="jpg" img-content="chem" inline="no"/>
          </chemistry>
          <br/>

kde » ^<sub>2»</sub> ^3 značí alkyl s počtem uhlíku 1 až 4 a nebo hydro-xyalk<sup>y</sup>l se 2 až 4 atomy uhlíku.</claim-text>
        <!-- EPO <DP n="8"> -->
      </claim-text>
    </claim>
  </claims>
</ep-patent-document>
