<?xml version="1.0" encoding="UTF-8"?>
<!DOCTYPE ep-patent-document SYSTEM "OpenDataPatent_cz.dtd">
<ep-patent-document lang="en" file="OpendataIPOCZ_PT_DIFF_PV1984-2212.xml" country="CZ" doc-number="239964" kind="B6">
  <bibliographic-data country="CZ">
    <publication-reference>
      <document-id>
        <country>CZ</country>
        <doc-number>239964</doc-number>
        <kind>B6</kind>
      </document-id>
    </publication-reference>
    <classifications-ipcr>
      <classification-ipcr sequence="1">
        <section>C</section>
        <class>11</class>
        <subclass>D</subclass>
        <main-group>1</main-group>
        <subgroup>62</subgroup>
        <ipc-version-indicator>
          <date>20060101</date>
        </ipc-version-indicator>
        <classification-level>A</classification-level>
        <symbol-position>F</symbol-position>
        <classification-value>I</classification-value>
        <action-date>
          <date>20051110</date>
        </action-date>
        <classification-status>R</classification-status>
        <classification-data-source>M</classification-data-source>
        <generating-office>
          <country>EP</country>
        </generating-office>
      </classification-ipcr>
    </classifications-ipcr>
    <application-reference>
      <document-id>
        <country>CZ</country>
        <doc-number>1984-2212</doc-number>
        <date>1984-03-28</date>
      </document-id>
    </application-reference>
    <language-of-filing>cs</language-of-filing>
    <language-of-publication>cs</language-of-publication>
    <invention-title lang="CS">Způsob přípravy kvarterních amoniových solí</invention-title>
  </bibliographic-data>
  <description>
    <p id="p0001" num="0001">Způsob přípravy kvarterních amoniových solí</p>
    <p id="p0002" num="0002">Způsob přípravy kvarterních amoniových solí na* bázi oxetylovaného alifatického alkoholu, epichlorhydrinu a terciár-ního alifatického aminu. Alifaticky alkohol ae 4 až 22 atomy uhlíku v řetězci,</p>
    <heading>

oxetylovaný 2 až 10 moly etylenoxydu na</heading>
    <p id="p0003" num="0003">1 mol alifatického alkoholu se ponechá za</p>
    <p id="p0004" num="0004">přítomnosti kyseliny fluoroborité zreagovat <sub>3</sub> 1<sub>.</sub>0 až 1,5 ekvivalenty epichlorhydrinu při teplotě 90 až 150 C, načež se</p>
    <p id="p0005" num="0005">vzniklý meziprodukt po neředění vodou při</p>
    <p id="p0006" num="0006">teplotě 80 až 110 C kvarternizuje s terciárním aminem obecného vzorce</p>
    <p id="p0007" num="0007">
      <chemistry num="">
        <img he="17" wi="22" file="0001.jpg" img-format="jpg" img-content="chem" inline="no"/>
      </chemistry>
    </p>
    <heading>

kde R| g 3 značí alkyl s počtem uhlíku</heading>
    <p id="p0008" num="0008">1 až 4 a nebo hydroxyalkyl se 2 až 4 atomy uhlíku. Kvarterní amoniové sloučeniny, připravené podle našeho postupu ve formě . 20 až 60% vodných roztoků, tvoří vodojasné až světle žluté, silně pěnící roztoky,</p>
    <p id="p0009" num="0009">neomezeně stálé.</p>
    <!-- EPO <DP n="2"> -->
    <!-- EPO <DP n="3"> -->
    <p id="p0010" num="0010">Vynález se týká nového způsobu přípravy kvarterních amoniových solí na bazi oxetyl ováných alifatických alkoholu, epichlorhydrinu a terciárních alifatických aminů.</p>
    <p id="p0011" num="0011">Kvarterní amoniové sloučeniny jsou ionogěnní, kation-aktivně disociující tensidy a jsou velmi důležitou skupinou lá-tek. Jejich hydrofobní část molekuly je součástí kationu, jenž je prakticky vždy amoniový, většinou kvarterní, výjimečně jiný oniový iont. Lze je znázornit obecným vzorcem:<chemistry num="">
        <img he="35" wi="57" file="0002.jpg" img-format="jpg" img-content="chem" inline="no"/>
      </chemistry>
    </p>
    <p id="p0012" num="0012">kde R je hydrofobní Část, která musí být výšemolekulární, mini-málně 8 8 atomy uhlíku v přímém řetězci. Tento alkyl však může být připojen i k aromatickému jádru, případně aralkylové skupiny. <sup>R</sup>
      <sub>l</sub>,<sub>2</sub>,<sub>3</sub> Je ^fcy1<sub>*</sub> aryl respektive H, x&quot; je hydro!ilní část, při-čemž anion může být následující povahy:</p>
    <heading>

Cl<sup>9</sup>, Br<sup>®</sup>, J<sup>0</sup>, CH<sub>3</sub>OS0<sub>3</sub>
      <sup>e</sup>, C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OSO<sub>3</sub>
      <sup>0</sup>, Ci^COo&apos;3, OH<sup>9.</sup>
    </heading>
    <heading>

Použití těchto sloučenin je značně rozšířené a rozmanité.</heading>
    <p id="p0013" num="0013">Z literatury je známa jediná analogická příprava kvarterních amoniových solí, které se připravuji reakcí halohydrinových slou-čenin s terciárními aminy. Dle Japan Kokai 7564 206 (1975) se halohydrinová sloučenina připravuje z 520 dílů oktanolu, na iterý se v kyseolém prostředí za katalysy 2 dílů BF<sub>o</sub> v dietyleteru při 60 až 70 C během 2 hodin naadduje 296 dílů epichlorhydrinu. Reakč-ní směs se zahřívá při 110°C další 1 hodinu, čímž vznikne 222 dílů chlorhydrineteru, který se zreaguje se 106 díly trietylaminu. Reakce se provádí ve vodném prostředí za refluxu při 85 až 95°C po dobu 15 hodin za vzniku kvarterní amoniové soli. Obdobně reagu-jí aminy (CH3)2NCH2CH2OH, (C<sub>2</sub>H5)2CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>0H, (0HCH<sub>2</sub>CH2)3<sup>N.</sup>
    </p>
    <!-- EPO <DP n="4"> -->
    <p id="p0014" num="0014">Nevýhody dosud známého způsobu přípravy kvarterních amoniových solí tohoto typu odstraňuje způsob přípravy kvarterních amoniových solí na bazi oxetylovaných alifatických alkoholů podle vynálezu, který spočívá v tom, že se oxetylovaný alifatický alkohol se 4 až 22 atomy uhlíku v řetězci, oxetyl ováný 2 až 10 moly etylenoxidu na 1 mol alifatického alkoholu, ponechá za přítomnosti kyseliny fluoroborité zreagovat s 1,0 až 1,5 ekvivalenty, s výhodou 1,10 až 1,15 ekvivalenty epichlorhydrinu při teplotě 90 až 150°C, s výhodou 110 až 130°C, načež vzniklý meziprodukt se po na-ředění vodou při teplotě 80 až 110°C kvarternizuje s terciárním aminem obecného vzorce</p>
    <p id="p0015" num="0015">
      <chemistry num="">
        <img he="31" wi="24" file="0003.jpg" img-format="jpg" img-content="chem" inline="no"/>
      </chemistry>

kde <sup>R</sup>
      <sub>^</sub>
      <sup>j</sup>^&apos; R<sub>3</sub> znae:l- s*11^1 e počtem uhlíku 1 až 4 a nebo hydroxyalkyl se 2 až 4 atomy uhlíku. Předností našeho postupu jsou vysoké, praktický kvantitativ-ní výtěžky při maximální jednoduchosti výroby. Při zvýšeném molár-ním poměru 1,15 mol epichlorhydrinu vůči 1,0 mol oxetylováného alkoholu vyreagúje prakticky beze zbytku veškerý oxetylovaný alifatický alkohol za vzniku mono-, di-, flri-, chlorhydrineteru a reakční směs neobsahuje volný epichlorhydrin, čímž odpadá obtížné oddělování nevyreagovaného oxetylováného alkoholu. Rovněž kvařter-nizace mono-, di-, tri- chlorhydrineteru při našem postupu vznik-lých, probíhá s vysokým výtěžkem, prakticky kvantitativně. Nezkvar-ternizováno zůstane pouze zhruba 6 % z nasazeného dimetylaminoetanolu. Při použití trietylaminu zůstává nevyreagováno zhruba 15 % z nasazeného stechiometrického množství trietylaminu. Empiricky jsme nalezli, Že reaktivita terciárních substituovaných aminů klesá v pořadí: _ __<chemistry num="">
        <img he="26" wi="167" file="0004.jpg" img-format="jpg" img-content="chem" inline="no"/>
      </chemistry>
    </p>
    <p id="p0016" num="0016">Kvarterní amoniové sloučeniny připravené podle našeho postuou ve formě 20 a.ž 50% vodných roztoků, tvoří vodojasné až světle žluté roztoky, neomezeně stálé.</p>
    <!-- EPO <DP n="5"> -->
    <p id="p0017" num="0017">Příklad 1</p>
    <p id="p0018" num="0018">Do 1,5 1 sulfonační baňky opatřené kapačkou, teploměrem, zpětným chladičem a KPG míchadlem se předloží 400 g směsného alifatického alkoholu s 12 až 15 atomy uhlíku v řetězci, oxetylovaného 4,5 moly etylenoxidu na 1 mol alifatického alkoholu. Přidají se 2 g kyseliny octové na neutralizaci zůstatkové alkality, pocházející z alkalicky katalysované oxetylace, po té se přidají 2 g 40% kyseliny fluoroborité (možno též přidat asi 5 g kyseliny fluoroborité bez předchozího přídavku kyseliny octové) vyhřeje na 100°C, načež se přikapává epichlorhydrin takovou rychlostí, aby se teplota reakční směsi držela v rozmezí 110 až 120°C.. Po vydávkování 105 g epichlorhydrinu které trvá asi 1 hodinu se reakční směs ponechá doreagovat při teplotě 110 až 120°C další 1 hodinu.</p>
    <p id="p0019" num="0019">Získaný reakční produkt se zředí 1 370 g pitné vody, vyhřeje ha 90 OC-, načež se započne s dávkováním 95 g dimetylaminoetanolu. Po nadávkování dimetylaminoetanolu, které trvá asi 30 minut, se teplota reakční směsi udržuje na teplotě 95 až 102°C po dobu 1,5 hodiny, kdy se získá čirý, vodojasný světle žlutý roztok. Přídavkem 6 g koncentrované kyseliny octové se upraví pH na hodnotu 6 až 7<sub>#</sub>
    </p>
    <p id="p0020" num="0020">Získá se 1 980 g čirého produktu s obsahem 30 % účinné látky, který poskytuje při ředění vodou čiré,silně pěnící roztoky.</p>
    <heading>

Příklad 2</heading>
    <p id="p0021" num="0021">Do 1,5 1 sulfonační baňky, opatřené kapačkou, teploměrem, zpětným chladičem KPG míchadlem sé&quot; předloží 640 g směsného alifatického alkoholu s 12 až 15 atomy uhlíku v řetězci, oxetylovaného 10 moly etylenoxidu na 1 mol alifatického alkoholu. Přidají se 2 g kyseliny octové na neutralizaci zůstatkové alkality pocházející z alkalicky keXoX^ o^ Ysé oxetylace, potem bc r. : i Ai 2 g 40% kyseliny fluoroborité, případně 5 g kyseliny fluoroborité bez před-chozího přídavku kyseliny octové (pH reakční směsi minimálně 2 až 3) vyhřeje na 100°C, načež se přikapává epichlorhydrin takovou rychlostí, aby se teplota reakční směsi držela v rozmezí 110 až 120 C. Po vydávkování 105 g epichlorhydrinu, které trvá asi 1 hodinu se reakční směs ponechá doreagovat při teplotě 110 až 125°c další 2 hodiny.</p>
    <p id="p0022" num="0022">Získaný reakční produkt se zředí 2 500 g <sub>D</sub>itné vody, vyhřeje na 90 oC,načež se započne s dávkováním 96 g dimetylaminoetanolu. Po nadávkování dimetylaminoetanolu, které trvá asi 30 minut, se teplota reakční směsi udržuje na teplotě 95 až 102°C po dobu 2 hodin, kdy se získá čirý, vodojasný světle žlutý roztok. Přídavkem 9 g koncentrované kyseliny octové se upraví pH na hodnotu 6 až 7<sub>»</sub>
    </p>
    <!-- EPO <DP n="6"> -->
    <p id="p0023" num="0023">Získá se 3 330 g produktu s obsahem 25 % účinné látky, který poskytuje při ředění vodou, čiré, silně pěnící roztoky.</p>
  </description>
  <claims>
    <claim id="c-cs-0001" num="0001">
      <claim-text>
        <claim-text>

Způsob přípravy kvarterních amoniových solí na bazi Mee tyl ováných alifatických alkoholů, vyznačený tím, že se oxety-<br/>iováný alifatický alkohol se 4 až 22 atomy uhlíku v řetězci, ojcetylovaný 2 až 10 moly etylenoxidu na 1 mol alifatického alkoholu, ponechá za přítomnosti kyseliny fluoroborité zreagovat s 1,0<claim-text>

•I 1,5 ekvivalenty, s výhodou 1,10 až 1,15 ekvivalenty epichlorhydrinu při teplotě 90 až 150 C, s výhodou 110 až I30°c, načež vzniklý meziprodukt se po naředění vodou při teplotě 80 až 110°C</claim-text>
          <br/>

kvarternizuje s terciárním aminem obecného vzorce<chemistry num="">
            <img he="30" wi="21" file="0005.jpg" img-format="jpg" img-content="chem" inline="no"/>
          </chemistry>
          <br/>

kde R<sub>-</sub>p Rg, R-<sub>j</sub> značí alkyl s počtem uhlíku Važ 4 a nebo hydroxyalkyl ee 2 až 4 frtomy uhlíku.</claim-text>
        <!-- EPO <DP n="8"> -->
      </claim-text>
    </claim>
  </claims>
</ep-patent-document>
